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铁离子的检验:

浓度对颜色(平衡移动)的影响

其他的影响因素:

Fe3++(n)SCNFe(SCN)n(3-n)

从Fe3+和SCN反应的离子方程式可以看出,K和Cl都没有参加反应,加入KCl不会引起Fe3+/SCN平衡的移动。事实上,加入NaNO3、CH3COONH4、Na2SO4或KI等这些与平衡无关的强电解质晶体,都会使Fe3+/SCN溶液的颜色变浅。这种颜色的变化不是由于平衡的移动,而是由于“盐效应”引起的。

弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时,由于溶液中离子总浓度增大,离子间相互牵制作用增强,使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小,从而使弱电解质分子浓度减小,离子浓度相应增大,解离度增大,这种效应称为盐效应(salt effect)。当溶解度降低时为盐析效应(saltingout);反之为盐溶效应(saltingin)。

可以解释如下:

在Fe(SCN)2+溶液里,存在着下列电离平衡: 

Fe3++SCNFe(SCN)2+

当加入强电解质后,大大增加了溶液中离子的浓度,增大了离子间的相互作用。

阳离子周围形成阴离子氛,阴离子周围形成阳离子氛。由于离子的不断运动,这些离子氛时而拆散时而形成,使溶液里离子之间牵制作用增强,使Fe3+跟SCN结合成Fe(SCN)2+的机会减少,也就是说,Fe(SCN)2+电离度增大,使溶液的红色变浅。

    

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